Здравствуйте! Запустить в окне dota 2 не заходя в неё не получиться. Вы можете запустить игру и потом сделать её в оконном режиме. Или поставить оконный режим как основной в игре, тогда при перезапуске игры у вас будет сразу оконный режим включен. Но я бы не советовал вам играть в оконном режиме. Лучше играть в доту в полном экране, так больше видно и проще ореинтироваться и ничего вас отвлекать от игры не будет. Желаю удачи!